Piridinium klorokromat

Piridinium klorokromat
Model bola-dan-pasak kation piridinium	Model bola-dan-pasak anion klorokromat
Nama
	Nama IUPAC Piridinium klorokromat
	Nama lain PCC
Penanda
Nomor CAS	26299-14-9 ;
Model 3D (JSmol)	Gambar interaktif;
3DMet	{{{3DMet}}}
ChemSpider	10608386 ;
Nomor EC
Nomor RTECS	{{{value}}}
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID40893953 ;
	InChI InChI=1S/C5H5N.ClH.Cr.3O/c1-2-4-6-5-3-1;;;;;/h1-5H;1H;;;;/q;;+1;;;-1 Key: LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C5H5N.ClH.Cr.3O/c1-2-4-6-5-3-1;;;;;/h1-5H;1H;;;;/q;;+1;;;-1/rC5H5N.ClCrO3/c1-2-4-6-5-3-1;1-2(3,4)5/h1-5H;/q;-1/p+1 Key: LEHBURLTIWGHEM-YOEUSAHMAN;
	SMILES C1=CC=[NH+]C=C1.[O-][Cr](=O)(=O)Cl;
Sifat
Rumus kimia	C5H6ClCrNO3
Massa molar	215.56 g/mol
Penampilan	padatan kuning-jingga
Titik lebur	205 °C (401 °F; 478 K)
Kelarutan dalam pelarut lain	larut dalam aseton, asetonitril, THF
Bahaya
Bahaya utama	Karsinogenisitas, toksisitas akuatik
Lembar data keselamatan	external SDS
Piktogram GHS
Pernyataan bahaya GHS	H350, H272, H317, H410
Langkah perlindungan GHS	P201, P280, P273, P221, P308+313, P302+352
	Kecuali dinyatakan lain, data di atas berlaku pada suhu dan tekanan standar (25 °C [77 °F], 100 kPa).
	verifikasi (apa ini ?)
	Referensi

Piridinium klorokromat (PCC) adalah suatu garam berwarna kuning-jingga dengan rumus kimia [C₅H₅NH][CrO₃Cl]. Garam ini merupakan pereaksi kimia dalam sintesis organik yang utamanya digunakan dalam mengoksidasi alkohol untuk menghasilkan karbonil. Berbagai senyawa terkait diketahui dengan reaktivitas yang sama. Meski tak lagi banyak digunakan, PCC menawarkan keuntungan dari oksidasi selektif alkohol menjadi aldehida atau keton, sedangkan banyak pereaksi lainnya bersifat kurang selektif.^[1]

Struktur dan preparasi

PCC terdiri dari suatu kation piridium, [C₅H₅NH]⁺, dan suatu anion klorokromat tetrahedral, [CrO₃Cl]⁻. Garam yang terkait juga diketahui, seperti 1-butilpyridinium klorokromat, [C₅H₅N(C₄H₉)][CrO₃Cl].

PCC tersedia secara komersial. Ditemukan secara tidak sengaja,^[3] pereaksi ini pada mulanya disiapkan dari penambahan piridina ke dalam suatu larutan dingin dari kromium trioksida dalam asam klorida pekat:^[4]

C₅H₅N + HCl + CrO₃ → [C₅H₅NH][CrO₃Cl]

Dalam suatu metode alternatif, pembentukan uap kromil klorida (CrO₂Cl₂) selama pembuatan larutan tersebut dapat diminimalkan dengan sederhana mengubah urutan tahapan penambahan tersebut: larutan dingin piridina dalam asam klorida pekat ditambahkan ke dalam padatan kromium trioksida sambil diaduk.^[5]

Penggunaan

Oksidasi alkohol

PCC digunakan sebagai oksidator. Secara khusus, pereaksi ini telah terbukti sangat efektif dalam mengoksidasi alkohol primer dan sekunder, menjadi aldehida dan keton berturut-turut. Berbeda dengan pereaksi Jones terkait, yang jarang mengalami oksidasi berlebih membentuk asam karboksilat, entah sengaja atau tidak. Suatu oksidasi PCC yang khas melibatkan penambahan alkohol kepada suspensi PCC dalam diklorometana.^[6]^[7]^[8] Reaksi umum dari oksidasi ini adalah:

2 [C₅H₅NH][CrO₃Cl] + 3 R₂CHOH → 2 [C₅H₅NH]Cl + Cr₂O₃ + 3 R₂C=O + 3 H₂O

Sebagai contoh, triterpena lupeol dioksidasi menjadi lupenon:^[9]

Reaksi lain

Dengan alkohol tersier, ester kromat yang terbentuk dari PCC dapat mengalami isomerisasi melalui reaksi sigmatropik-[3,3], oksidasi Babler. Oksidator umum lainnya biasanya memicu terjadinya dehidrasi karena alkohol tersebut tidak dapat dioksidasi secara langsung.

PCC juga mengubah alkohol jenuh yang sesuai dan aldehida menjadi sikloheksenon. jalur tersebut, suatu siklisasi kationik oksidatif, diilustrasikan dengan konversi (-)-sitronelol menjadi (-)-pulegon. PCC juga mempengaruhi oksidasi alilik, misalnya, dalam konversi dihidrofuran menjadi furanon.^[1]

Siklisasi oksidatif sitronelol menjadi pulegon

Pereaksi terkait

Pereaksi lainnya yang lebih nyaman dan kurang beracun untuk mengoksidasi alkohol di antaranya dimetil sulfoksida, yang digunakan dalam oksidasi Swern dan Pfitzner–Moffatt, serta senyawa iodin heksavalensi, seperti periodinan Dess–Martin.

Keamanan

Salah satu kelemahan penggunaan PCC adalah toksisitasnya, yang dimilikinya bersama senyawa kromium heksavalensi lainnya.

Lihat pula

Referensi

^ ^a ^b ^c Piancatelli, G.; Luzzio, F. A. (2007). "Pyridinium Chlorochromate". e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470842898.rp288.pub2.
^ "Safety Data Sheet". Acros Organics. 2015. Diakses tanggal 2016-06-10.
^ Lowe, Derek. "The Old Stuff". In The Pipeline. Science. Diarsipkan dari versi asli tanggal 2015-11-21. Diakses tanggal 2015-11-21.
^ Corey, E. J.; Suggs, J. W. (1975). "Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds". Tetrahedron Lett. 16 (31): 2647–2650. doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X.
^ Agarwal, S.; Tiwari, H. P.; Sharma, J. P. (1990). "Pyridinium Chlorochromate: An Improved Method for Its Synthesis and Use of Anhydrous Acetic Acid as Catalyst for Oxidation Reactions". Tetrahedron. 46 (12): 4417–4420. doi:10.1016/S0040-4020(01)86776-4.
^ Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. (1996). "(4R)-(+)-tert-Butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-one". Org. Synth. 73: 36; Coll. Vol. 9: 132.
^ Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. (2003). "Synthesis of 1,2:4,5-Di-O-isopropylidene-D-erythro-2,3-hexodiulo-2,6-pyranose. A Highly Enantioselective Ketone Catalyst for Epoxidation". Org. Synth. 80: 1.
^ White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. (2005). "(R)-(+)-3,4-Dimethylcyclohex-2-en-1-one". Org. Synth. 82: 108; Coll. Vol. 11: 100.
^ Lao, A.; Fujimoto, Y.; Tatsuno, T. (1984). "Studies on the Constituents of Artemisia argyi Lévl & Vant". Chem. Pharm. Bull. 32 (2): 723–727. doi:10.1248/cpb.32.723. Diakses tanggal 2016-06-05.

Bacaan lebih lanjut

Tojo, G.; Fernández, M. (2006). Tojo, G., ed. Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones: A Guide to Current Common Practice. Basic Reactions in Organic Synthesis. New York: Springer. ISBN 978-0-387-23607-0.

Pranala luar

[eEROS-1] Piancatelli, G.; Luzzio, F. A. (2007). "Pyridinium Chlorochromate". e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470842898.rp288.pub2.

[2] "Safety Data Sheet". Acros Organics. 2015. Diakses tanggal 2016-06-10.

[3] Lowe, Derek. "The Old Stuff". In The Pipeline. Science. Diarsipkan dari versi asli tanggal 2015-11-21. Diakses tanggal 2015-11-21.

[corey-4] Corey, E. J.; Suggs, J. W. (1975). "Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds". Tetrahedron Lett. 16 (31): 2647–2650. doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X.

[5] Agarwal, S.; Tiwari, H. P.; Sharma, J. P. (1990). "Pyridinium Chlorochromate: An Improved Method for Its Synthesis and Use of Anhydrous Acetic Acid as Catalyst for Oxidation Reactions". Tetrahedron. 46 (12): 4417–4420. doi:10.1016/S0040-4020(01)86776-4.

[6] Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. (1996). "(4R)-(+)-tert-Butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-one". Org. Synth. 73: 36; Coll. Vol. 9: 132.

[7] Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. (2003). "Synthesis of 1,2:4,5-Di-O-isopropylidene-D-erythro-2,3-hexodiulo-2,6-pyranose. A Highly Enantioselective Ketone Catalyst for Epoxidation". Org. Synth. 80: 1.

[8] White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. (2005). "(R)-(+)-3,4-Dimethylcyclohex-2-en-1-one". Org. Synth. 82: 108; Coll. Vol. 11: 100.

[9] Lao, A.; Fujimoto, Y.; Tatsuno, T. (1984). "Studies on the Constituents of Artemisia argyi Lévl & Vant". Chem. Pharm. Bull. 32 (2): 723–727. doi:10.1248/cpb.32.723. Diakses tanggal 2016-06-05.

[1]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]