La côte ouest des plus extérieures d'entre elles, essentiellement les îles Chichagof, Baranof, Kruzof et Yakobi, borde l'océan Pacifique. C'est une zone dangereuse pour la navigation, appelée aussi passage Intérieur.
La multitude de ces îles Alexandre et leur littoral très découpé représentent un périmètre de côtes équivalant à un total de 29 000 km. À ce nombre s'ajoutent la longueur des estuaires au nombre de 10 000 et celle des cours d'eau qui cumulent 22 128 km, tout cela alors que la longueur « hors-tout » de l'ensemble n'excède pas 500 km.
Elles sont d'abord habitées par les Tlingits et les Haïdas, deux peuples amérindiens.
Des Russes explorent la région dès 1741. Le nom de l'archipel fait référence au tsar de 1855 à 1881 Alexandre II de Russie. L'archipel passe sous domination américaine en 1867 lors de l'achat de l'Alaska par Washington.
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