Un séléniure de phosphore est un composé chimique constitué de phosphore et de sélénium. Il s'agit d'une famille de composés peu connue dont certaines phases amorphes et certains composés définis ont été décrits. Ceux-ci sont indiqués ci-dessous. Certains sont semblables à leurs sulfures de phosphore (en) analogues, d'autres sont nouveaux, comme le P₂Se₅ moléculaire ou le catena-(P₄Se₄)_x polymérique. L'existence de P₄Se₁₀ moléculaire n'est pas certaine.

Le P₂Se₅ a une structure de type norbornane dans laquelle deux atomes de phosphore à l'état d'oxydation +3 sont unis par deux ponts diséléniure –Se–Se– et un pont séléniure –Se–^[1]. Il a été isolé par extraction liquide-liquide au disulfure de carbone CS₂ à partir d'une phase P₂Se₅ amorphe produire à partir des éléments^[2].

P₄Se₃ a été caractérisé par cristallographie et présente la même structure que le forme basse température de P₄S₃^[3]. Il peut être synthétisé à partir des éléments et recristallisé à l'aide de tétraline.

La molécule P₄Se₅ a la même structure que le sulfure de phosphore (en) P₄S₅^[4]. Il a été obtenu en faisant réagir du P₄Se₃ avec du brome Br₂ dans le disulfure de carbone CS₂.

Ce composé consiste en des chaînes polymériques d'unités de type norbornane liées entre elle par des atomes de sélénium^[5]. Chaque atome de phosphore des unités monomériques étant lié à un autre atome de phosphore et deux atomes de sélénium, il a un état d'oxydation formel valant +2.

Le P₄Se₄ présente deux polymorphes : le P₄Se₄ α avec la même configuration que le P₄S₄ α, et le P₄Se₄ β avec la même configuration que le P₄S₄ β^[6]. Un composé (CuI)₃P₄Se₄ a été entièrement caractérisé présentant des unités P₄S₄ β^[7].

Le P₄Se₇ a été décrit avec la même structure que le P₄S₇^[8],[9], tandis qu'un manuel bien connu mais un peu plus ancien ne le mentionne pas^[10].

Le P₄Se₁₀ a été décrit avec la même structure que le P₄S₁₀ et le P₄O₁₀^[8],[9],[11] mais n'est pas mentionné par un manuel un peu plus ancien^[10]. La présence de P₄Se₁₀ moléculaire n'avait pas été relevée par une étude contemporaine de séléniure de phosphore amorphe^[12]. On connaît l'ion isoélectronique [Ge₄Se₁₀]⁴⁻, qui a une structure de type adamantane, comme dans le décasélénotétragermanate de décasodium Na₄Ge₄Se₁₀^[13].

Les structures P₄Se₆, P₁₄Se, P₄Se, P₄Se₂ et P₂Se ont été documentées^[8].

Des verres de sélénium-phosphore ont été étudiés par RMN du phosphore 31 et spectroscopie Raman. Ces verres ont une composition P_xSe_1–x, avec 0 < x < 0,8 et une fenêtre étroite pour 0,52 < x < 0,60 centrée sur x = 0,57 dans laquelle le matériau tend à cristalliser. Pour x < 0,47, le verre contient des fragments de chaînes Se_n, des unités à phosphore pyramidales où P a l'état d'oxydation +3, des unités quasi tétraédriques où P a l'état d'oxydation +5 avec une double liaison P=Se, et des unités P₂ à l'état d'oxydation formel +4. Il n'existe pas d'indice de présence d'une phase amorphe contenant des molécules P₄Se₁₀^[12].

• Portail de la chimie