Le , le président de la fédération brésilienne de football a annoncé que les deux équipes s'affronteraient à deux reprises en 2013 afin de préparer le mondial 2014.
Le , les Lusitaniens se sont rendus au Luxembourg pour leur premier match de qualification (du groupe F) pour le mondial 2014 au Brésil. Au terme de cette première rencontre qualificative, la Selecção parvient à s'imposer sur le score de (2-1). En effet après s'être fait surprendre par les luxembourgeois dans les premières minutes de jeu, les hommes de Paulo Bento sont parvenus à égaliser grâce à un but de Cristiano Ronaldo puis de reprendre le match en main avec un but de Helder Postiga en seconde période.
Le , pour son premier match de qualification à domicile le Portugal recevait l'Azerbaïdjan à Braga. La Seleção das Quinas réalise une performance en demi-teinte. Ayant dominé tout le match les portugais parviennent à s'imposer sur le score de (3-0) grâce aux buts de Varela, Helder Postiga et Bruno Alves en fin de match. Cristiano Ronaldo a notamment touché les poteaux azerbaïdjanais à quatre reprises.
Le , la Seleção se rendait en Russie à Moscou pour leur troisième match qualificatif et leur permettrait en cas de victoire sur les russes de prendre la tête de ce groupe F. Mais la Russie ouvre le score dès la 6e minute et ensuite laisse la balle aux portugais afin de préparer une éventuelle contre-attaque. Le demi-finaliste de l'Euro 2012 précédent ne parvient pas à mettre de but contre l'équipe qui a battu l'Irlande du Nord (2-0) et Israël (0-4) et est ainsi devancé par son rival de 3 points.
Le , l'Irlande du Nord ouvre le score au Portugal et l'équipe hôte ne réduit l'écart qu'en fin de match (1-1) pendant que la Russie gagne contre l'Azerbaïdjan (1-0). Le Portugal compte ainsi cinq points de retard sur le leader du groupe et se retrouve même troisième à la différence de but derrière Israël qui a vaincue le Luxembourg (6-0) puis (3-0) …
Le , le Portugal est tenu en échec par le Gabon (2-2) et le , la sélection est battue par l'Équateur, équipe considérée susceptible de créer la surprise au Mondial (2-3).
La première finale de la deuxième place contre l'Israël se déroule à l'extérieur le dans le Stade Ramat Gan à Tel Aviv. Malgré un but de Bruno Alves dès la troisième minute, le Portugal affiche de sérieuses faiblesses dans la finition et encaisse trois buts d'un réaliste Israël. La Selecção parvient cependant à égaliser de façon inespérée dans les arrêts de jeu.
Non victorieuse depuis 6 matchs, elle renoue avec la victoire contre l'Azerbaïdjan à Bakou en affichant les mêmes faiblesses et en attendant que l'adversaire soit réduit à 10 pour s'imposer (2-0).
Le , elle accueille Russie sur ses terres à Lisbonne dans l'Estádio da Luz, et obtiennent la victoire (1-0) but de Hélder Postiga, les Lusitaniens prennent donc temporairement la tête du groupe (les Russes ayant joués deux matchs de moins).
Puis le , la Selecção a affronté la Croatie en match amical dans le Stade de Genève. La Selecção a gagné (1-0), par un but de son capitaine Cristiano Ronaldo marqué en première mi-temps.
Le , la Selecção rencontre les Pays-Bas à Faro, puis le , le Brésil à Boston afin de préparer les dernières rencontres qualificatives pour le Mondial 2014.
Le , le Portugal alors mené 2-1 en deuxième période par l'Irlande du Nord, Cristiano Ronaldo inscrit un triplé historique en 15 minutes (67e, 77e, 82e) et donne la victoire (4-2) à la « Selecção ».
Second de leur groupe derrière la Russie, les Lusitaniens passent finalement l'épreuve des barrages à laquelle ils sont déjà habitués. Le , Cristiano Ronaldo renouvelle son exploit en inscrivant de nouveau trois buts en 15 minutes contre la Suède égalant le record de buts de Pauleta avec la Selecção et conduit ainsi le Portugal à la Coupe du monde de football de 2014 au Brésil.
Après les deux rounds de contre la Suède pour le ticket gagnant, symbolisant la qualification pour la Coupe du monde 2014 (sixième participation), le Portugal retrouve pour un match amical le (comme les 32 autres qualifiés de l'Épreuve Reine), l'équipe du Cameroun, au stade Dr Magalhães Pessoa, à Leiria. Le Portugal confirme sa bonne tendance en s'imposant à domicile 5 buts à 1, avec notamment un doublé de Cristiano Ronaldo, devenant ainsi le meilleur buteur de l'histoire de la Seleção das Quinas, avec 49 buts. Il avait égalé Pauleta (47 buts) lors du Barrage retour contre la Suède en novembre.
Le Portugal joue trois autres amicaux de préparations d'ici le début de la compétition le , notamment contre la Grèce, à Lisbonne le , et lors de l'ultime stage préparatoire aux États-Unis, contre le Mexique, à Foxborough, le , et la république d'Irlande, à New York, le .